摘要: 分析了分子基餾技術(shù)在中草藥開發(fā)利用方面的作用,綜進了該技術(shù)在典型中草藥有效成分分離和提純方面的應(yīng)用。
分子蒸餾技術(shù)產(chǎn)生于20世紀20年代,是伴隨真空技術(shù)及真空蒸餾技術(shù)的發(fā)展而發(fā)展起來的"。至20世紀60年代,為適應(yīng)濃縮魚肝油中維生素A的需要,分子蒸館技術(shù)得到了工業(yè)應(yīng)用。20 世紀80年代以來,隨著人們對天然物質(zhì)的青睞,分子蒸餾技術(shù)得到了迅速的發(fā)展。分子蒸餾技術(shù)作為-一種對 高沸點和熱敏性物質(zhì)有效分離手段,適合于對中草藥有效成分分離和提純,在中草藥開發(fā)利用方面具有廣闊的應(yīng)用前景。
1分子蒸餾技術(shù)
1.1 分子蒸餾的基本原理
如圖1所示,在高真空(0.1~100Pa) 下,若蒸發(fā)面和冷凝面的距離小于或等于被分離物料中輕分子的平均自由程,則由蒸發(fā)面逸出的輕分子能到達冷凝面并冷凝,而重分子不能,從而達到分離提純輕分子的目的。分子的平均自由程為
kT
m
V2rdP
式中λm為平均自由程,k為波爾茲曼常數(shù),T為溫度,d為分子有效直徑,P為壓強。
2.1分子 蒸餾技術(shù)在中草藥開發(fā)利用中的作用分子蒸餾技術(shù)在中草藥開發(fā)利用中的作用可概括為以下幾個方面。
(1)制備藥物標準品
中藥標準品對中藥質(zhì)量的控制、藥效和療效的判定、生產(chǎn)工藝的穩(wěn)定等具有重要意義。中草藥現(xiàn)有提取和純化方法分離效率很低,即使消耗大量的原生藥材也很難得到高純度藥物標準品。分子蒸餾技術(shù)用少量的粗提物,在高效率的分離控制下,可以將標準品與其它組分進行清晰切割,從而獲得純度高的單體。
(2)提高原有中草藥產(chǎn)品質(zhì)量
過去無論何種方法所制備的中草藥產(chǎn)品,有效成分含量都偏低、產(chǎn)品質(zhì)量差。采用分子蒸餾技術(shù)進一.步提純(包括脫色、脫臭、純化等),中草藥的療效、價位將可以得到大幅度提高。
(3)開發(fā)中草藥新品種
分子蒸餾技術(shù)所具有的對天然活性物質(zhì)進行高效分離和純化的特點,為單體成分的分離純化從而開發(fā)新藥提供了有效途徑。如目前已知銀杏葉中含有五種銀杏內(nèi)酯A,B,C,J和M5I,其中銀杏內(nèi)酯B在銀杏葉中的含量僅為0.2%。由于五種內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)很相似,傳統(tǒng)方法很難將其分離,如采用分子蒸餾技術(shù),分離難度將大大降低。
(4)清除中草藥中不良物質(zhì)
中草藥植物在生長過程中,由于其生長環(huán)境的原因,或者由于在人工種植過程中使用了殺蟲劑等物質(zhì),造成了對中草藥的污染(如殘留農(nóng)藥或重金屬),分子蒸餾技術(shù)可有效地清除這些污染物質(zhì)。
(5)提高中草藥生產(chǎn)效率.
由于分子蒸餾可在高真空及低溫下連續(xù)操作,并且對中草藥有效成分熱損傷小、無污染、提取率高,因此可避免傳統(tǒng)的間歇式、高溫蒸餾的缺點,從而大大提高生產(chǎn)效率。
2.2分子蒸餾技術(shù)分離提純中草藥有效成分應(yīng)用實例
2.2. I
白術(shù)揮發(fā)油的提取分離
白術(shù)具有保肝、利膽、利尿、提高免疫力、抗腫瘤、擴張血管、抗凝血、降血糖、抑菌等作用。張忠義等1回用超臨界CO2萃取白術(shù)揮發(fā)油,然后用分子蒸餾對所得萃取物進行精分離。超臨界萃取物含有33種化合物,分子蒸餾蒸出物含有27種化合物,主要成分均為2,7-二甲氧基-3, 6-二甲基素、γ-芹子烯、大根香葉烯等,但分子量小的相對含量有較大提高,說明分子蒸餾可使揮發(fā)油中分子量較小的成分相對含量大大提高。
2.2.2干姜油的分離純化
干姜油中的辣味成分如(6)姜酚、(6)-姜烯酚或姜(油)酮等姜烯酚類化合物具有溫中散寒、回陽通脈、燥濕消痰的功能。
王發(fā)松等1]利用分子蒸餾技術(shù)對經(jīng)超臨界CO2萃取所得干姜油進行了分離純化。姜油中的萜類和姜辣素類被成功分離。姜辣素類組分中姜烯酚類化合物含量達到86%以上,(6)-姜烯酚的含量達到了60%左右,萜類組分中的(6)-姜烯和丁香烯的含量分別達到了55%和20%以上。可見,利用分子蒸餾新技術(shù)能夠較好地將姜油中的萜類和姜烯酚類化合物分離開來。
2.2.3大蒜化 學(xué)成分的提取分離
大蒜具有抗菌消炎、抗病毒、降血脂、抑制血小板聚集、減少冠狀動脈粥樣硬化、抑制體內(nèi)N-亞硝胺合成、抗癌防癌等作用。大蒜的主要成分為大蒜精油中的含硫化合物,如大蒜素、大蒜辣素等,這些有效成分熱穩(wěn)定性差。以前的提取分離方法多為水蒸氣蒸餾,因提取溫度高、受熱時間長,大蒜成分進行萃取與分離.超臨界CO2萃取物中含有16種成分,經(jīng)分子蒸館后,得到4種有效成分:二烯丙基二硫、3-乙烯基-1, 2二硫代環(huán)已5烯。2-乙烯基1, 3-二硫代環(huán)已-5-烯及二烯丙基三硫。
2.2.4當歸的提取分離
當歸具有補血活血、調(diào)經(jīng)止痛、潤腸通便的作用,可用于血虛萎黃、眩暈心悸.月經(jīng)不調(diào)、腸燥便秘、風(fēng)濕痹痛等。
張守堯等["采用超臨界CO2 萃取當歸中親脂性成分,并用分子蒸餾對提取物進行了分離。超臨界CO2華取物得率2.15%,從中鑒定(氣相色譜-質(zhì)譜儀)出31種成分:萃取物經(jīng)分子蒸餾后的得率為15.8%,從中鑒定出35種成分。
結(jié)果表明,分子蒸餾對于某些化學(xué)成分有提純分離的作用。
2.2.5連翹揮 發(fā)油的提取分離
連翹具有清熱解毒,消腫散結(jié)之功效。主治癰痘,乳痛, 風(fēng)熱感冒等。
連翹的主要成分有揮發(fā)油、苯乙醇苷類、木脂素類.三萜類等。王鵬等叫用分子蒸餾對經(jīng)超臨界CO2萃取所得連翹揮發(fā)油進行分離。結(jié)果表明,分子蒸餾可使揮發(fā)油中的某些化學(xué)成分相對含量大大提高。
2.2.6獨活化學(xué)成分的草取 與分離
獨活有祛風(fēng)燥濕、散寒通絡(luò)、舒筋活血等功能,主治風(fēng)寒濕痹、腰膝酸痛、手足攣痛、頭痛、瘡瘍腫痛等。
古維新等"采用超臨界CO2 萃取獨活化學(xué)成分,并用分子蒸餾對萃取物進行分離,分別得到37種和29種成分,對獨活中揮發(fā)油的得率為0.44%,與用水蒸氣蒸餾得率0.2%相比,得率明顯提高。
2.2.7川芎揮發(fā)性成分的提取分離
川芎味辛溫,具有活血行氣、祛風(fēng)止痛的功效。周本杰等川采用超臨界_CO2華取川芎的揮發(fā)性成分,.再將所得揮發(fā)性成分進行分子蒸餾。超臨界CO2萃取物含有45種成分(GC-MS),分子燕增后成分種類有所減少,為39種。揮發(fā)油中主要成分2,3丁二醇、a.-蒎烯、檜烯等經(jīng)分子蒸餾后相對含量均有明顯提高。
2.2.8 a-亞麻酸的提純研 究
a-亞麻酸是維系人類腦進化的核心物質(zhì),它的終代謝產(chǎn)物二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)是組成神經(jīng)細胞膜的重要成分。
鄭弢等4應(yīng)用刮膜式分子蒸餾器對a-亞麻酸的提純進行了研究。考察了蒸餾溫度、系統(tǒng)壓力、進料速率、進料溫度、刮膜器轉(zhuǎn)速等操作因素對a-亞麻酸產(chǎn)品純度與收率的影響,獲得佳工藝條件。經(jīng)過四級分子蒸餾,可以將原料中的a-9亞2麻酸由原來的67.5%提純至82.3%。
3展望
目前分子蒸餾技術(shù)對中草藥的開發(fā)利用,大多集中于對中草藥的揮發(fā)油成分的分離提純上,其它成分的研究報道的還不多。分子蒸餾技術(shù)與常規(guī)提取分離技術(shù)的結(jié)合、分子蒸餾技術(shù)與超臨界流體技術(shù)的結(jié)合在中草藥的開發(fā)利用中已取得初步的顯著效果。隨著對分子蒸餾技術(shù)的進一步研究和深入,分子蒸餾技術(shù)必然會越來越多地用于中草藥有效成分的提取和分離,分子蒸餾技術(shù)及其工業(yè)化裝置在現(xiàn)代中草藥產(chǎn)業(yè)中將會得到越來越廣泛的應(yīng)用。